Том 93, № 11 (2023)

Взаимодействием 5,7,7,12,14,14-гексаметил-1,4,8,11-тетраазациклотетрадека-4,11-диена с хлорангидридами карбоновых кислот получен ряд N- и С-ацилзамещенных 2,3,6,7-тетрагидро-1,4-диазепинов, которые в растворах дейтерированных растворителей (СD₃ОD, ДМСО- d ₆) проявляют повышенную склонность к кето-енольной и имино-енаминной таутомерии. Строение полученных N- и С-ацилдиазепинов и их таутомерные превращения изучены методами спектроскопии ЯМР ¹Н, ¹³С с использованием двумерных экспериментов ¹Н-¹³С HMQC, HMBC, ¹Н-¹Н COSY.

Разработан новый способ получения 4-(2-метил-1,3-оксазол-5-ил)бензолсульфонамида - противоглаукомного лекарственного кандидата оксазопт с использованием реакции диазотирования. Для препарата выявлен сочетанный потенцированный эффект антимикробного действия карбапенемов (меропенем) и аминогликозидов (гентамицин) в отношении антибиотикорезистентных грамположительных бактерий Enterococcus faecium, Enterococcus faecalis и грамотрицательных бактерий Escherichia coli ; антимоноаминооксидазный эффект в условиях in vitro .

Выполнены квантово-химические расчеты превращения 2,2-ди(нитрофенил)-1,1,1-трихлорэтана в 4,4′-динитробензофенон при взаимодействии с нитрит-ионом в апротонных полярных растворителях. Установлено, что реакция дегидрохлорирования 2,2-ди(нитрофенил)-1,1,1-трихлорэтана протекает по синхронному механизму E2H. Предложена возможная схема последующего образования 4,4′-динитробензофенона. Для каждой стадии многостадийного процесса смоделированы пространственные структуры и рассчитаны энергетические параметры предреакционного, активированного и постреакционного комплексов.

Термическая обработка линейных дипептидов, находящихся в твердой фазе, позволяет получать их циклические аналоги с высоким выходом и без дополнительных затрат. Вместе с тем, такие реакции, протекающие в условиях ограничений кристаллической решетки с участием молекул, находящихся в цвиттер-ионной форме, изучены недостаточно. В настоящей работе изучена реакция циклизации дипептида L-лейцил-L-валин в кристаллической фазе при нагревании. С использованием подходов изоконверсионной кинетики определена кинетическая модель, описывающая этот процесс, рассчитаны кинетические параметры, включая энергию активации, множитель Аррениуса и порядок реакции. Оценена энантиомерная чистота образующегося циклического продукта. Изучена самосборка линейного и циклического дипептидов на твердой подложке. Результаты исследования будут полезны для установления механизма реакции циклизации дипептидов в твердой фазе, а также могут быть использованы при разработке эффективных и экономически выгодных способов получения циклических дипептидов.

Исследован фотолитический распад смеси Трихлорбифенил, 2,4,5- и 2,4,6-трихлорбифенилов под действием ультрафиолетового излучения в присутствии оксида вольфрама как катализатора в среде метанола. Установлена большая скорость фотолиза индивидуальных конгенеров полихлорбифенилов по сравнению с конгенерами из смеси Трихлорбифенил. Рассмотрено влияние особенностей строения полихлораренов на глубину фотораспада и направления образования продуктов фотодеструкции.

Сопоставлены два способа получения мезопористых нанокомпозитов CeO₂/Au: темплатный синтез и фотохимическая модификация волокнистого оксида церия(IV) наночастицами золота. Состав, структура, морфология полученных нанокомпозитов, а также удельная поверхность и распределение пор по размерам исследованы комплексом физико-химических методов: рентгенофазового анализа, рентгеноспектрального микроанализа, растровой электронной микроскопии, низкотемпературной адсорбции азота, электронной спектроскопии. Каталитические свойства полученных нанокомпозитов изучены в реакциях фотодеструкции метилоранжа. Показано, что катализатор CeO₂/Au, полученный фотохимическим способом модификации обладает наибольшей фотокаталитической активностью как под действием УФ, так и видимого света.

Синтезированы органоалюмоксановые олигомеры, модифицированные тугоплавкими металлами: цирконием, гафнием или хромом. Изучены их физико-химические и волокнообразующие свойства. Предложены модели группового и элементного состава олигомерных молекул органоалюмоксанов, содержащих цирконий, гафний или хром. По результатам рентгеновского элементного микроанализа (СЭМ) и РФА установлено, что пиролиз металлсодержащих органоалюмоксанов при 1500°С в атмосфере воздуха приводит к образованию микрокристаллических керамических порошков корундового состава, модифицированных оксидами тугоплавких металлов.

С помощью компьютерного анализа выполнена кластеризация органолептических оценок по десятибалльной шкале экспертов по вину и экспериментальных физико-химических показателей красных (1599 образцов) и белых (4898 образцов) вин португальских производителей. Методами агломеративной и итеративной (алгоритм k -средних) кластеризации выявлено группирование сходных образцов вин в три, четыре и шесть кластеров в зависимости от евклидова расстояния объединения. Установлена количественная наполняемость кластеров образцами плохих (оценки 3 и 4), нормальных (оценки 5 и 6) и хороших (оценки 7, 8, 9) вин. Выполнены нейросетевой (MLP) и дискриминантный (DA) анализ; задействованы алгоритмы деревьев классификации (СT), машины опорних векторов (SVM), наивной баесовской классификации (NBC) и ближайших соседей (kNN). Лучшую производительность продемонстрировали нейросетевые модели. Обучены многослойные персептороны-классификаторы: для красных вин - MLP 11-7-3, MLP 11-13-4, MLP 11-14-6; для белых вин - MLP 11-9-3, MLP 11-5-4, MLP 11-9-6. Выялены свойства вин, вклад которых в разделяющую мощь классификаторов является определяющим. Приведены диапазоны изменения физико-химических показателей в трех кластерах красных и белых вин для плохих, нормальных и хороших вин.